有一包固体物质可能是CuSO₄、Na₂CO₃、KNO₃、K₂SO₄中的一种或几种，进行以下实验：

⑴将固体溶于水，得到无色溶液；

⑵在所得溶液中滴入氯化钡溶液，产生白色沉淀；

⑶过滤后在沉淀中加入足量稀硝酸，沉淀全部溶解并产生气泡。

可判断原固体中一定有，一定没有。

有关反应的化学方程式是：

①；    

②；