有一包白色固体可能含有BaCl₂、Na₂CO₃、KCl、CuSO₄中的一种或几种，将固体取样溶于水得到无色溶液，取该溶液少许于试管中，加入稀盐酸，有气泡产生，完全反应后，继续加入AgNO₃溶液有白色沉淀生成，则原固体中一定有 ，一定没有，产生气泡的化学方程式为。